測量各種電極電勢時作為參照比較的電極。將被測定的電極與*已知電極電勢數(shù)值的參比電極構(gòu)成，測定電池電動值數(shù)值，就可計算出被測定電極的電極電勢。在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)*是單一的可逆反應(yīng)，電極電勢穩(wěn)定和重現(xiàn)性好。通常多用微溶鹽電極作為參比電極，氫電極只是一個理想的但不易于實現(xiàn)的參比電極。

參比電極簡介

測量電極電勢時作參照比較的電極。嚴(yán)格地講，標(biāo)準(zhǔn)氫電極只是理想的電極，實際上并不能實現(xiàn)。因此在

參比電極實際進(jìn)行電極電勢測量時總是采用電極電勢已*知曉而且又十分穩(wěn)定的電極作為相比較的電極。測量由這類電極與被測電極組成電池的電動勢，可以計算被測電極的電極電勢。

當(dāng)管道金屬位于某種電解質(zhì)中時，那么管道的電位不是穩(wěn)定的。參比電極是這樣一種半電池，它由單一的、可逆的反應(yīng)這一特性所決定具有穩(wěn)定的、可逆的電化學(xué)位。參比電極的穩(wěn)定性使其在作為電參考點或用于測量位于土壤或水中的其他金屬電位方面非常有用的。當(dāng)參比電極通過電壓表處于土壤或水中的其他金屬連接時，參比電極便成為半腐蝕電池。用于測量埋地或水下管道電位的參比電極所具有的電位值通常比鋼鐵的電位更正。

由覆蓋著氯化銀層的金屬銀浸在氯化鉀或鹽酸溶液中組成。常用 Ag|AgCl|Cl表示。一般采用銀絲或鍍銀鉑絲在鹽酸溶液中陽極氧化法制備。銀|氯化銀電極的電極電勢與溶液中Cl濃度和所處溫度有關(guān)。

銀/氯化銀參比電極的組成成分

銀/氯化銀參比電極常用于海水和土壤環(huán)境中。結(jié)構(gòu)和電極電位會隨著使用環(huán)境和CSE參比電極的電位的變化而變化。所含電解質(zhì)可以是自然海水、飽和氯化鉀、飽和氯化鈉或質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.5%的氯化鈉溶液(0.6mol/L)。使用者應(yīng)注意制造商的建議書和所用銀/氯化銀電池類型的電位值，銀/氯化銀電*有較高的*度(一般地說，如果使用和維護(hù)正確的話，誤差小于2mV)并且耐用。

汞|氧化汞電極

這是堿性溶液體系常用的參比電極，表示式為Hg|HgO|OH。它由汞、氧化汞和堿溶液等組成，其結(jié)構(gòu)同甘汞電極。它的電極電勢取決于溫度和溶液的pH值。

汞|硫酸亞汞電極

它適用于硫酸溶液或硫酸鹽溶液體系。電極由汞、硫酸亞汞和含SO4的溶液等所組成，表示式為Hg|Hg2SO4|SO4。其結(jié)構(gòu)同甘汞電極,它的電極電勢與溫度和溶液中SO4的濃度有關(guān)。

有機(jī)電解質(zhì)溶液體系中，常采用相同溶劑的有機(jī)電解質(zhì)溶液的Ag|Ag電極和 Ag|AgCl|Cl電極為參比電極。熔鹽體系中，常用熔鹽Ag|Ag電極和Pt|Pt電極,但熔鹽體系尚無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)電極